間甲酚的制備方法

　　間甲酚的主要來源是從煉焦副產煤焦油和石油精煉堿渣中回收，但回收量很小，不能滿足工業需要。在發展了間甲酚的合成法，其工藝路線有兩條：一是以甲苯為原料，經磺化堿熔合成；另一種是異丙基甲苯法，聯產丙酮。這套裝置除生產1.2萬噸/年主產品間甲酚外，還聯產0.99萬噸丙酮。與其他方法相比，這套裝置生產的產品質量高，產品比例可以自由調節。下列是關于間甲酚的制備方法。
　　1、甲苯磺化堿熔法
　　對間甲酚用蒸餾塔重蒸，切割出201～208℃的窄餾分，即得到間、對甲酚等的混合物；將此物料用苯稀釋后加入尿素，在-10℃下反應1h，離心抽濾，用-10℃的苯或甲苯洗滌2次，得到間甲酚-尿素的白色固體配合物。然后在15～80℃用甲苯水解配合物，取上面液層，在精餾塔內于常壓下蒸出甲苯和水后，在真空度0.1 MPa下切取91～104℃餾分，即得含量為95ml以上的間甲酚。本法是很早的工業化方法，工藝路線成熟，國外早期采用此法生產。但由于此法耗用大量酸堿，因此三廢量大，設備腐蝕嚴重，且工藝過程中需多次處理固體物料，使生產連續化較困難，而且質量差，在技術、經濟上不如異丙基甲苯法優越。
　　2、異丙基甲苯法
　　異丙基甲苯氧化所用氧化劑有空氣、純氧或過氧化氫，一般以空氣氧化比較經濟。氧化反應在引發劑(過氧化苯甲酰或偶氮二異丁腈)存在下進行，加入量為異丙基甲苯質量的10ml左右，反應溫度138～140℃，反應時間130～150 min；反應液pH值控制在5左右，分離精制 鄰甲酚與間、對甲酚沸點差較大，選擇適當設備即可分離，但間甲酚(202.9℃)和對甲酚(202.5℃)沸點很接近，不能采用分餾法分離。采用異丁烯烷基化法可以得到良好效果，其工藝過程為：將混甲酚在催化劑存在下用異丁烯進行烴化，得到二叔丁基間甲酚和二叔丁基對甲酚混合物。
　　甲酚叔丁基化所得產物是一種復雜的混合物，其中除含有單叔丁基甲酚異構體、二叔丁基異構體外，尚有未反應的甲酚和異丁烯聚合物，利用其沸點差異，可將其蒸餾分離。
　　3、催化法
　　以間甲苯為原料，在催化劑存在下，用丙烯進行烴化反應，再經氧化、酸解而得，在此條件下可以獲得收率較高的間位異構體。
　　間甲酚的制作方法已在上文中說明了，制作間甲酚時所得產物是一種復雜的混合物，其中除含有單叔丁基甲酚異構體、二叔丁基異構體外，尚有未反應的甲酚和異丁烯聚合物，利用其沸點差異，可將其蒸餾分離。在使用間甲酚時也注意其使用的注意事項。
2023.12.6  ZG